摘要
蒙古医药是蒙古传统游牧文化的结晶，是蒙古人民在数千年来对抗自然和疾病的长期实践中创造、积累和选择的。本研究首次将x射线荧光(XRF)光谱法应用于民族化合物药物制剂中的金属元素分析，测定五种蒙古传统药物中Pb、Hg、As、Cr、Fe、Cu和Cd元素的含量。并将实验结果与电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)得到的实验结果进行比较。结果表明，当金属元素含量低于2.0mg/kg时，XRF的精密度试验的相对标准偏差在5.49~20.0%之间。当含量大于2.0mg/kg时，精密度试验的RSD均小于4.96%。As、Cd和Pb的定量限均低于0.1ppm，Cr、Cu、Ba和Hg的定量限均低于1ppm，Fe的定量限为1.525ppm。汞由于易挥发，其回收率较低(68.4%)，其他7种元素的回收率均在85~130%以内。XRF法在保证测定的准确性和精度的前提下，比ICP/MS更快速、更简单、更无损，是一种理想的重金属分析方法。
制样流程：
样品采用硼酸压边法进行制备，将蒙古药样粉取入磨具，用硼酸镶边法压片。压力为20MPa，保压时间为60s，样品直径为30mm。样品制备后，如下图1所示。
图1. 蒙古药粉的硼酸镶边压片
表1. 重金属的检测限(LOD)和定量限(LOQ)
| 元素类型 |
Cr(ppm) |
Fe(ppm) |
Cu(ppm) |
As(ppm) |
Cd(ppm) |
Ba(ppm) |
Hg(ppm) |
Pb(ppm) |
| LOD |
0.154 |
0.508 |
0.099 |
0.013 |
0.017 |
0.146 |
0.045 |
0.025 |
| LOQ |
0.462 |
1.525 |
0.297 |
0.039 |
0.051 |
0.439 |
0.135 |
0.075 |
注：单个样品测试时间为600s。
表2 XRF法与ICP/MS法（mg/kg）的结果比较
| 样品 |
仪器 |
Pb |
Hg |
As |
Cr |
Fe |
Cu |
Ba |
Cd |
| ALT-5 |
XRF |
4.039 |
0.993 |
2.841 |
15.98 |
6290 |
13.69 |
125.22 |
0.153 |
| ICP-MS |
3.267 |
1.079 |
2.624 |
15.29 |
6259.6 |
15.6 |
135.11 |
0.148 |
| 相对偏差 |
11% |
-4% |
4% |
2% |
0% |
-7% |
-4% |
2% |
| ZD-5 |
XRF |
1.393 |
0.825 |
0.311 |
1.393 |
309.9 |
11.49 |
28.49 |
0.124* |
| ICP-MS |
1.426 |
0.947 |
0.32 |
1.426 |
311.9 |
10.2 |
26.68 |
0.210* |
| 相对偏差 |
-1% |
-7% |
-1% |
-1% |
0% |
6% |
3% |
—— |
| GRD-5 |
XRF |
0.569 |
2.004 |
0.638 |
11.55 |
1005 |
26.94 |
24.92 |
0.154 |
| ICP-MS |
0.611 |
2.464 |
0.552 |
13.39 |
1015.3 |
28.81 |
24.62 |
0.149 |
| 相对偏差 |
-4% |
-10% |
7% |
-7% |
-1% |
-3% |
1% |
2% |
| SS-7 |
XRF |
0.469 |
0.631 |
0.341 |
1.649 |
613.3 |
7.76 |
15.46 |
0.092 |
| ICP-MS |
0.452 |
0.734 |
0.313 |
1.62 |
670.4 |
8.844 |
18.67 |
0.077 |
| 相对偏差 |
2% |
-8% |
4% |
1% |
-4% |
-7% |
-9% |
9% |
| YH-12 |
XRF |
3.59 |
3.05* |
5.22 |
29.98 |
6786.2 |
89.05 |
144.4 |
0.146 |
| ICP-MS |
3.4 |
1.35* |
4.6 |
32.95 |
6376.9 |
88.85 |
167.7 |
0.105 |
| 相对偏差 |
3% |
—— |
6% |
-5% |
3% |
0% |
-7% |
16% |
注：对于ICP-MS来说， Hg消解及测试存在极易污染的问题。
